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廢舊印刷電路板資源化技術(shù)及無害化對策評述

2011-02-21 08:56 來源:環(huán)衛(wèi)科技網(wǎng) 作者:龍來壽 孫水裕 鐘勝 責編:Victoria

摘要:
廢棄PCB的回收是廢棄PCB資源化的一個重要環(huán)節(jié)、中心環(huán)節(jié),同時也是最困難的一個環(huán)節(jié)。如果缺乏一個高效、完整的回收體系,資源化處理是無從談起的。通過何種回收體系,既能讓消費者將廢棄PCB送入回收渠道,又能以較低的成本到達處理企業(yè)是當前迫切需要解決的問題。

  1.3結(jié)構(gòu)復(fù)雜,處理難度大

  PCB的組成物質(zhì)可歸納為3類:Cu、Ag、Pd等金屬材料;含有阻燃劑(主要是鹵素阻燃劑)的塑料等有機高分子聚合物;主要成分為硅、鋁氧化物的陶瓷和玻璃纖維。以目前最廣泛應(yīng)用的PCB基板FR4(FR=flame retarded,阻燃)為例,它是由多層玻璃纖維和銅箔以溴化阻燃環(huán)氧樹脂為黏結(jié)劑熱壓而成的。由于材料組成和結(jié)合方式復(fù)雜,單體解離粒度小,不容易實現(xiàn)分離。非金屬成分主要是含特殊添加劑的熱固性塑料,處置起來比較困難。

  2廢舊PCB資源化技術(shù)現(xiàn)狀

  由于組成PCB材料多樣化、組成結(jié)構(gòu)復(fù)雜,造成處理難度極大。PCB的資源化回收是一個相當復(fù)雜的問題。因此針對廢棄PCB的回收方法研究成為廢棄電子電器產(chǎn)品的回收處理及再資源化研究領(lǐng)域的重點和難點之一,得到了國內(nèi)外許多研究機構(gòu)的關(guān)注。20世紀70年代以前的回收技術(shù)主要著重于對貴重金屬回收。但隨著20世紀70年代后期貴金屬用量的減少,以貴金屬再利用為主的傳統(tǒng)回收技術(shù)已經(jīng)不符合資源再利用的發(fā)展趨勢。目前回收技術(shù)的基本發(fā)展方向是實現(xiàn)包括鐵磁體、有色金屬、貴金屬、有機物質(zhì)及無機玻璃纖維等全部材料再利用。

  對廢舊PCB的資源化處理,一方面解決了廢舊PCB帶來的環(huán)境污染問題,另一方面是對廢舊PCB再資源化利用,國內(nèi)外許多研究機構(gòu)對廢棄PCB的回收處理及再資源化進行了一系列研究。目前廢舊PCB資源化技術(shù)主要有機械物理處理、化學處理、生物處理、超臨界流體處理及熱處理等。

  2.1機械物理處理

  廢舊PCB的機械物理處理是通過機械破碎的方法使金屬組分與非金屬組分達到解離,然后根據(jù)各組分的性質(zhì),如密度、電性等性質(zhì)的不同而進行分選,如采用重力分選(重介質(zhì)分選、風力分選及搖床分選等)、電力分選、渦流分選等分選方法[5-7],分別得到金屬與非金屬富集體的一種處理方法。在機械物理處理方法中,各組分的充分解離是提高各組分回收效率的前提和關(guān)鍵[8-11]。溫雪峰等[12]研究表明:金屬與非金屬的基本解離粒度為12mm,解離度為55.51%;塑料與其它金屬(除銅、鐵外)是0.5mm以上廢舊PCB物料中的主要組分,樹脂與銅是0.5mm以下物料中的主要組分;物料中平均金屬含量為23.80%,平均銅含量為5.78%。

  機械物理處理技術(shù)不用考慮殘留物處置等問題,而且還可以在設(shè)計階段將可回收再利用的性能融入產(chǎn)品當中,因此具有一定的優(yōu)越性。但是此方法只能實現(xiàn)金屬與非金屬的分離,對于金屬與金屬、非金屬與非金屬的分離還處于研究階段,忽略了產(chǎn)品的后續(xù)處理。同時在機械破碎過程中,會產(chǎn)生大量的含玻璃纖維和樹脂的粉塵,并伴隨有一定量有毒氣體產(chǎn)生。在實際的破碎過程中,沖擊錘與物料迅速作用,物料局部范圍內(nèi)能量積累,局部溫度將達到熱解溫度,發(fā)生復(fù)雜的熱解反應(yīng),產(chǎn)生有毒氣體,這些氣體與破碎過程中產(chǎn)生的粉塵混合,如不妥善處理直接排入大氣,可嚴重惡化破碎環(huán)節(jié)的工作環(huán)境。為了提高破碎解離效率和消除破碎過程中產(chǎn)生有毒有害氣體,可對破碎過程進行改進,采用兩段破碎、低溫破碎、濕式破碎等破碎方法[13-14]。

  2.2化學處理

  電子廢棄物的濕法冶金技術(shù)于20世紀70年代始于西方發(fā)達國家,是電子廢棄物回收利用研究中應(yīng)用最早的方法,濕法冶金技術(shù)的基本原理主要是利用貴金屬能溶解在硝酸、王水和其它酸的特點,將其從電子廢物中脫除,并從液相中予以回收。它包括破碎后的電子廢棄物顆粒在酸性或堿性條件下的浸出,浸出液的溶劑萃取、沉淀、置換、離子交換、過濾及蒸餾等過程,通過這一處理可獲得高品位及高回收率的金、銀等貴金屬及銅等有色金屬[15-17]。Koyama等[16-17]研究了在(NH4)2SO4和NH4Cl氨溶液中,利用Cu(II)作氧化劑浸出PCB上的金屬銅,金屬銅被溶液中的Cu(II)還原成Cu(I)形成Cu(I)-氨絡(luò)離子,浸出化學反應(yīng)式為:


  再利用萃取劑LIX26萃取除鋅、鉛、錳等雜質(zhì)后,電解可得高純銅,結(jié)果表明,在(NH4)2SO4和NH4Cl系統(tǒng)中,高純銅中雜質(zhì)總含量分別為24mg/kg和1.1mg/kg。

  化學處理與火法冶金相比,具有廢氣排放少、提取貴金屬后的殘留物易于處理、經(jīng)濟效益顯著、工藝流程簡單等優(yōu)點,但它也存在著工藝復(fù)雜、回收成本高、化學試劑消耗量大、后處理難的缺點。若處理不當還會對水資源造成嚴重污染,在實際生產(chǎn)中還有許多方面需要改進和完善。另外,它只能回收貴金屬和銅等金屬,不能回收其它金屬及非金屬成分,而當今電子工業(yè)的發(fā)展趨勢是電子產(chǎn)品中的貴金屬要逐漸被賤金屬取代,因此該方法難以達到目前電子廢棄物資源化利用的目的。

  2.3微生物處理

  微生物處理就是利用微生物浸取PCB中的金屬組分。周培國等[18-19]利用從煤堆積水中分離得到的氧化亞鐵硫桿菌對PCB中的銅進行了浸出研究,結(jié)果表明:添加量為10g/L和20g/L時,在15天內(nèi)PCB中的Cu幾乎全部浸出。Choi等[20]分別利用不同的微生物菌種對廢棄PCB中的金屬組分進行回收,取得了良好的效果。

  采用微生物處理廢棄PCB來回收金屬組分,是一種經(jīng)濟、環(huán)保的處理方法。此方法工藝簡單、費用低、操作方便,不利之處主要是浸取時間長,金屬必須暴露在處理樣品表面,濾液回收困難。目前該方法仍處在發(fā)展中。

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